W Pokkén Tournament, niczym w typowych grach z gatunku bijatyk do wyboru mamy kilkanaście Pokémonów, którymi możemy zawalczyć. Pokémony te o dziwo, jak można by przypuszczać niekoniecznie są o typie „walki” – pojawia się tu między innymi Pikachu czy czworonożny Suicune. W grze mamy do wyboru 15 Pokémonów, którymi możemy toczyć bitwy.
Charizard
Typ: /
Styl Walki: 
Charizard atakuje z bliskiej odległości, ale ma także dość silny atak dystansowy – Flamethrower. Posiada 600 HP, co zapewnia mu ponadprzeciętną wytrzymałość. Charizard posiada ruchy, które są używane przez Devil Jina w serii Tekken.
W przypadku wypełnienia paska synergii Charizard megaewoluuje w Mega Charizarda X. Jego Burst atak to Searing Blaze.
Pikachu
Typ:
Styl walki: 
Pikachu posiada 570 HP. Jest przyzwoitą postacią porównywalną do Lucario, można wybrać go w każdej sytuacji, jednakże niektórym graczom może być go trudniej opanować ze względu na bardziej złożony styl jego ataków. Ruchy są stylizowane na postać Heihachi Mishimy z serii Tekken. W trybie furii jego atakiem jest Volt Shock Fist.
Pikachu Libre
Typ:
Typ walki: 
Pikachu Libre posiada również 570 HP, jednak jest jednym z najszybszych grywalnych Pokémonów w grze, co zapewnia mu wyjątkowe możliwości combo, jednak jego ataki są dosyć słabe.
Specjalną umiejętnością tego bohatera jest to, że może łatwo wzmocnić swoje ruchy na krótki czas – zwiększając statystykę ataku. W trybie furii Pikachu Libre może użyć ataku Thunderclap Press podczas którego biegnie do przodu, uderzając przeciwnika po czym atakuje go w podbródek ogonem. Przerywnik filmowy rozpoczyna się od ogłuszenia wroga na ringu zapaśniczym. Wiwatuje wraz z publicznością, a następnie skacze wysoko, aby zmiażdżyć przeciwnika atakiem z góry.
Machamp
Typ:
Typ walki:
Machamp to kwintesencja potężnej postaci. Jest w stanie pokonać nawet najtrudniejszych przeciwników w ciągu kilku sekund, mając przy tym największą ilość zdrowia w grze. Dzięki temu świetnie radzi sobie zarówno z zadawaniem, jak i przyjmowaniem obrażeń. Może użyć swoich szybszych ale mniej potężnych ciosów zadających obrażenia z bliska, aby unieruchomić wroga i przycisnąć go do ściany.
Gengar
Typ:
Typ walki: 
Gengar to jedna z lepszych postaci defensywnych w grze. Ukrywanie się, i przenikanie pozwalają mu ominąć ataki, które mogłyby go pokonać. Gengar ma kontrolę w powietrzu podczas skoku, może poruszać się do przodu i do tyłu, zwiększać odległość jak i również zatrzymać.
Gengar powszechnie uważany jest za najtrudniejszą postacią w grze. Ma mało HP (510), a jego pasek Synergii zajmuje bardzo czasu zanim się go wypełni i będzie go można megaewoluować. Mimo, że ma dużo opcji defensywnych, mogą być one trudne do wykorzystania ze względu na ciężkie wyczucie czasu.
Suicune
Typ:
Typ walki:
Suicune stawia na walkę w zwarciu lub na dystans. W walce w polu Suicune ma świetne ruchy defensywne. W fazie pojedynku wręcz trzeba zmusić wroga (lub go zwabić), aby potężnie zaatakować. Jest to jedyna postać grywalna w grze, która jest na czterech łapach.
Blaziken
Typ:
Typ walki:
Blaziken jest stylizowany na bardzo agresywną postać, napierająca na przeciwników, aby wymusić na nich błędy w obronie. Głównymi jego atutami to ofensywna z bliska i zadawanie wtedy potężnych obrażeń. Niektóre jego ruchy zawsze zmuszą przeciwnika do obrony, a także będą potrafiły ją przebić. Największym problemem Blazikena jest to, że musi atakować z bliska. W trybie furii megaewoluuje.
Gardevoir
Typ: /
Typ walki:
Gardevoir jest klasyfikowany jako postać techniczna, co oznacza, że ma wiele asów w rękawie. Jest jedną z najtrudniejszych postaci do opanowania, ale jej po rozpoznaniu można to świetnie wykorzystać. Doskonale radzi sobie z walce dystansowej. Dodatkowo może ograniczyć ruchy przeciwników zarówno na ziemi jak i w powietrzu za pomocą Future Sight. Umiejętność wykorzystania odpowiednich jego ruchów jest potrzebna, bo możemy mieć spory problem gdy utkniemy w narożniku. Zdecydowanie gorzej postać radzi sobie z walką na krótkim dystansie – to typowa postać, którą musimy grać w stylu defensywnym/ucieczkowym.
Lucario
Typ: /
Typ walki:
Lucario to postać bardzo wszechstronna. Jego zestaw ruchów jest łatwy w użyciu, pozwala walczyć na kilka różnych sposobów. Podstawowe ruchy jak Aura Sphere, Bone Rush i Force Palm pozwoli nam wygrać dużo pojedynków.
Doskonale radzi sobie na średnim dystansie. Jego wskaźnik synergii to 150, dzięki czemu zwykle raz na rundę będziemy mogli użyć megaewolucji. Jako postać wszechstronna – oczywiste, że będą postacie, które będą mogły skontrować Lucario – może mieć problem z Chandelure, Gardevoirem czy też Machampem, który ruchy krótkodystansowe ma o wiele silniejsze.
Weavile
Typ: /
Typ walki:
Weavile to postać bardzo szybka – dominuje w tej kategorii dlatego dzięki swojej mobilności zarówno na ziemi, jak i w powietrzu pozwala mu się bezproblemowo zbliżać do przeciwnika. Charakterystyczny jego ruch Agility zapewnia mu obronę przed niektórymi atakami.
Jednak w porównaniu z innymi postaciami, które posiadają podobną liczbę punktów życia – Weavile’owi brakuje ataków dalekiego zasięgu.
Sceptile
Typ:
Typ walki:
Sceptile to jedna z najszybszych postaci w grze, jednak ma dosyć mało HP (570), a jego zadawane obrażenia są nieco poniżej średniej. Styl gry na którym trzeba się oprzeć grając tą postacią to wykorzystanie wszelkich możliwych pułapek typu Bullet Seed i Leech Seed, a także ruchów takich jak Giga Drain i Leaf Storm. Wyróżnia się jako postać średniego zasięgu, który musi trzymać przeciwników dosyć daleko, aby uniknąć ich ataków, a jednocześnie wystarczająco blisko, aby samemu uderzyć. Tryb Burst Sceptile’a to jeden z najsilniejszych w grze – może zostać on użyty ofensywnie, jak i też gdy jesteśmy w niekorzystnej sytuacji i po prostu uciec.
Shadow Mewtwo
Typ:
Typ walki:
Shadow Mewtwo jest jednym z dwóch grywalnych Pokémonów, których musimy odblokować w grze (w drugim jest Mewtwo). Jest to alternatywna forma, która wchłonęła kamień synergii cienia. Aby go odblokować musimy zwyciężyć w Chroma League.
Postać ta jest głównym antagonistą w trybie fabularnym w grze. Jako postać techniczna, posiada wiele kombinacji by zadać obrażenia. Jest w stanie również uleczyć swoje życie w trakcie walki. Największa wadą postaci jest liczba HP – 480 – to najniższa wartość w grze. Dodatkowo, wszystkie jego ruchy z wyjątkiem Regenerate zabierają mu życie podczas ataku.
Braixen
Typ:
Typ walki:
Braixen może pochwalić się ciekawymi atakami na wszystkich dystansach, a jego unikalne interakcje z Pokémonami Wsparcia tworzą niesamowicie ekspresyjną postać.
Elastyczny styl pozwala na bieżąco dostosowywać swój plan walki, co daje jej duży potencjał. Braixen ma również możliwość wzmocnienia swoich ataków specjalnych za pomocą Sunny Day. Dwa użycia Sunny Day jeden po drugim pozwalają na tymczasowe wzmocnienie ataku. W trybie burst specjalne ataki są zawsze wzmacniane. Postać posiada wiele mocnych stron, a wszelkie mankamentom można zapobiec wybierając inny support.
Garchomp
Typ: /
Typ walki:
Ruchy Garchompa stylizowane są na postać Bryana Fury’ego z Tekkena – wskazują to nawet niektóre ruchy dla tej postaci. Jego najbardziej wszechstronną umiejętnością jest kopanie. Dzięki nim jest w stanie dotrzeć szybko do wroga. Jest nieco bardziej złożoną postacią w porównaniu z innymi bohaterami klasyfikowanych jako styl Power, ponieważ większość jego ruchów nie jest prostymi atakami (w przeciwieństwie do Blazikena i Lucario).
Garchomp nie radzi sobie dobrze walcząc z dalekiego dystansu, a wypełnienie całego wskaźnika synergii zajmuje dużo czasu zanim będziemy mogli przejść do trybu burst.
Mewtwo
Typ:
Typ walki:
Mewtwo w grze odblokujemy dopiero gdy zwyciężymy w Red League, a następnie pokonamy jego alternatywną wersję – Shadow Mewtwo. Sama postać ma dosyć sporą ilość HP (600). Ma kilka ruchów inspirowanych Kazuyą Mishimą z serii Tekken. Sama postać w grze jest dosyć przeciętna, a ogrom ciężkich ataków sprawia, że jeszcze ciężej go opanować.
Chandelure
Typ: /
Typ walki:
Chandelure to dosyć specyficzny Pokémon w całej stawce grywalnych postaci. Jego główny atrybut to przebijanie wszelkich kontrataków i bloków, a następnie zadanie obrażeń przeciwnikowi. Ma dosyć niskie HP (510) co czyni go dosyć papierowym przeciwnikiem. Powszechną strategią stosowaną przez graczy używających Chandelure’a jest unikanie przeciwnika, a następnie używanie ruchów typu Will-O-Wisp.
